Peroksidni o'zaro bog'lash, nomidan ko'rinib turibdiki, o'zaro bog'lovchi moddalar sifatida organik peroksidlardan (masalan, dikumil peroksiddan) foydalanish. Issiqlik ta'sirida bu peroksidlar parchalanib, faol erkin radikallarni hosil qiladi va keyinchalik polietilen uglerod zanjiridan mahrum bo'ladi. Yuqori vodorod makromolekulyar erkin radikallarni hosil qilish uchun faol joylarni hosil qiladi, so'ngra makromolekulyar erkin radikallar uglerod-uglerodli birikma va o'zaro bog'liqlikni hosil qilib, tarmoq tuzilishini hosil qiladi.
Peroksidlar va makromolekulyar erkin radikallar turli xil yon reaktsiyalarga ega bo'lganligi sababli (masalan, makromolekulyar asosiy zanjirning ajralishi, peroksid radikallari bilan birikishni tugatish va boshqalar), peroksidlarning o'zaro bog'lanish samaradorligi nisbatan past va o'zaro bog'lanish jarayonini boshqarish oson emas, Mahsulot sifati beqaror.
Peroksidlarning o'zaro bog'lanish samaradorligini yordamchi o'zaro bog'lash vositalarini qo'shish orqali yaxshilash mumkin, masalan, ba'zi ko'p funktsiyali monomerlar. Ushbu monomerlar kamida uchta funktsional guruhga ega, shuning uchun ham yon reaktsiyalar (masalan, o'z-o'zini polimerizatsiya qilish) sodir bo'lsa ham, ular makromolekulalar bilan o'zaro ta'sir qilishi mumkin va erkin radikallar o'zaro bog'lanishadi va shu bilan o'zaro bog'liqlik samaradorligini oshiradilar. Odatda ishlatiladigan yordamchi o'zaro bog'lash vositalariga trialil izosiyanurat (TAIC) yoki trialil siyanurat (TAC), trimetil propil trimetakrilat (TMPT) va boshqalar kiradi.